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技术资料/正文

电化学阻抗谱数学理论(EIS-Math)

39 人阅读发布时间:2023-08-29 15:18

EIS Mathematical Theory
电化学阻抗谱数学理论(EIS-Math)
 

1 技术理论

阻抗的定义是衡量电路在施加交流电通过时困难程度。它类似于欧姆定律,但与欧姆定律不同的是,阻抗可以根据施加电位或电流频率的函数而变化。
EIS实验中,如果施加的信号是电位而测量的结果是电流,则称为恒电位EIS”。当施加的信号是电流而测量的结果是电位时,它被称为恒流EIS”。对于恒电位EIS,施加电位的形式如式1所示:
技术资料图片1
其中技术资料图片2为潜在的正弦波幅度,技术资料图片3为角频率,技术资料图片4为时间,技术资料图片5项表示波形的相位。如果技术资料图片6足够小,使得系统是线性的,则生成的电流波形也是正弦的,并且与输入信号具有相同的频率;但也可能发生相移,如式2所示:
技术资料图片7
其中技术资料图片8为当前正弦波幅度,技术资料图片9为相位角位移。 需要对施加的和产生的波形(公式12)进行更方便的数学重排,以清楚显示测量的阻抗。这是通过欧拉公式使用复数坐标来实现的,欧拉公式定义为:
技术资料图片10
其中技术资料图片11表示虚单位(不是传统的符号技术资料图片12,以防止与表示电流的符号混淆)技术资料图片13是任何实数。将技术资料图片14代入类似于式1和式2形式的角度技术资料图片15,其中技术资料图片16为任意给定的相位角位移,所有项乘以给定的恒定振幅技术资料图片17,则式3重新排列如下:
技术资料图片18

方程4的右边是一个复数,而左边只包含一个实数。因此通过等同方程两边的实部,得到以下表达式:
技术资料图片19

其中技术资料图片20是数字的实部。等式5右边的第二项被消除了,因为它完全是虚数,并且运算符从左边被删除,因为实数的余弦也是实数:
技术资料图片21

方程6进一步简化如下:
技术资料图片22

其中技术资料图片23是所有定常项的集合,相当于以下内容:
技术资料图片24

利用式7,分别将式1和式2中所示的外加电位和响应输出电流波形改写为:
技术资料图片25
其中定不因时间变化的常量技术资料图片26技术资料图片27等价于:
技术资料图片28

阻抗有效性的一个条件是稳定性(即稳态或定常)。https://pineresearch.com/shop/kb/theory/eis-theory/data-accuracy-validity/
因此,根据公式9至12,阻抗表达式技术资料图片29类似于欧姆定律如下:
技术资料图片30

将式11和式12代入式13可得:
技术资料图片31

式中技术资料图片32为阻抗幅度,等价于技术资料图片33利用欧拉公式(式3),最终将式14展开为:
技术资料图片34

这种数学上的重新排列允许分别计算阻抗的实技术资料图片35相当于技术资料图片36虚部技术资料图片37相当于技术资料图片38
EIS实验中,大多数商业软件包自动对每个频率的输入和输出信号进行傅里叶变换,以提取技术资料图片39技术资料图片40的相应值。然后将这些值与公式15一起用于计算技术资料图片41技术资料图片42。因此,典型EIS实验的结果是一个包含五列的数据表:技术资料图片43技术资料图片44技术资料图片45技术资料图片46技术资料图片47

2 参考文献

NON
 
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电化学阻抗谱数学理论(EIS-Math).docx

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